1、100kt/a苯精制项目催化剂的装填、硫化和再生方案本方案编写人： 方案编写日期： 本方案审核人：本方案批准人：方案批准日期：20*年*月*日100kt/a苯精制项目催化剂的装填、硫化和再生方案1. 总则1.1 方案制定的原则为保证催化剂的正确装填，为提高催化剂活性，正确掌握催化剂的硫化和再生的方法，特制定本方案。1.2 装填、硫化和再生组织机构和职责1.2.1 组织机构安装公司： 建设单位：公司各专业及各部门：工艺专业、工程部门、安全专业、仪表专业、化验专业和各相关车间主任。 要求上述各专业、各部门及承建单位共同参与本方案制定的吹扫工作。1.2.2 职责工艺专业：统筹管理催化剂的装填、硫化和2、再生的指挥工作，协调并督促本方案的落实情况；负责编制催化剂的装填、硫化和再生方案；负责监督本方案的执行情况。十二化建：负责对催化剂的装填提供人力资源，需要加装临时性盲板的要及时安装，提前备好；负责组织装填人员并及时到位；负责提供对催化剂的筛选、瓷球过磅等所需人力。工程部门：负责联系相应的安装公司进行消除缺陷工作。安全专业：负责落实本方案所涉及到的安全工作；负责登高作业票、安全作业票、进塔入罐作业票及其他与安全有关事项的审批及检查等工作；负责监督安全措施落实情况；负责准备呼吸面具或自给式空气呼吸器等安全防护用品。各车间主任：负责准备催化剂装填工具；负责所需临时性的阀门、法兰、盲板等备品备件及其他3、各种应急物资的准备工作；负责组织催化剂装填过程中所需人力物力调配事项；负责组织人员对催化剂进行检查、分析，检查催化剂内是否有杂质、油污和催化剂受潮湿浸蚀情况、机械强度是否符合要求等事项；负责组织人员填写催化剂的装填记录，对检查出的缺陷做出标记；负责催化剂硫化和再生全过程中各相关阀门的开启和关闭等指挥工作；负责协调取样化验分析等具体事宜。仪表专业：负责组织调校DCS系统，使压力、流量、温度、液位等指示准确、操作可靠；负责对DCS系统出现的紧急故障进行维护工作。化验专业：负责对催化剂硫化、再生时取样分析工作，提供的分析数据要求准确无误；负责准备取样分析所需各种化验器具。2.催化剂及填料装填2.1 4、催化剂装填2.1.1装填催化剂注意事项2.1.1.1 在装填催化剂之前，应对催化剂进行检查、分析，检查催化剂内是否有杂质、油污，是否受到潮湿浸蚀，机械强度是否符合要求。2.1.1.2 必要时要对催化剂进行筛选，筛除催化剂粉和小颗粒的碎催化剂等杂质，以减小催化剂床层阻力。2.1.1.3 将实际要装填的催化剂及瓷球过磅称出毛重，装填时再称空桶和剩下的催化剂及瓷球，得出装填净重。2.1.1.4 反应器（转化炉）要彻底隔离。2.1.1.5 催化剂在装填过程中应避免受潮，因此催化剂暴露于大气的时间必须限定到最短（要用时才开桶），应在天气干燥、湿度较低的时候进行。2.1.1.6 当催化剂装填工作由于下雨需5、中断时，反应器（转化炉）入口及装填设备必须用帆布袋（块）盖紧，反应器（转化炉）内用干燥气（仪表风）密封，若因别的原因需要中止时，亦须采用同样措施。2.1.1.7 由于催化剂易碎，禁止从1米以上高度掉落，也不能用脚踩压，必要时用550550mm木板垫脚。2.1.1.8 进入反应器（转化炉）前必须测定内部的氧浓度，当氧浓度大于20或带有空气面罩方可进入。2.1.1.9 装填人员必须按规定穿戴劳动保护用品，工作完毕必须充分淋浴。2.1.2 加氢单元预反应器、主反应器催化剂填装2.1.2.1 准备工作 （1）检查瓷球并标明球的外部尺寸（1/4、1/2、1）。（2）预反应器、主反应器用催化剂分开。预反应6、器：M8-21 主反应器：M8-12 （3）塔内清洁干燥（无锈及其它污物），内件应按规格进行核查。 （4）塔内瓷球层及催化剂填充高度须标明。 （5）准备好吊车、大吊装漏斗、软管、防爆灯、测氧仪等工器具。2.1.2.2 主反应器装填步骤 （1）装填1瓷球至高度按设备图纸，保持水平；装填1/2瓷球至高度按设备图纸，保持水平；装填1/4瓷球至高度按设备图纸，保持水平。 （2）装填M8-12催化剂约11.3m3高度按设备图纸，当装至热电偶所在的催化剂高度时，重新安装热电偶。 （3）安装下边的中间筛网。 （4）装填约1瓷球至按设备图纸，保持水平。 （5）装中部配管，H2管。 （6）安装格栅； （7）安装7、上边的中间筛网。 （8）装填1瓷球至高度按设备图纸，保持水平；装填1/2瓷球至高度按设备图纸，保持水平；装填1/4瓷球至高度按设备图纸，保持水平。 （9）装填M8-12催化剂约11.3m3高度按设备图纸，当装至热电偶所在的催化剂高度时，重新安装热电偶。 （10）装上部筛网。 （11）装填1瓷球至高度按设备图纸，保持水平。2.1.2.3预反应器装填步骤 （1）安装格栅，底部安装筛网。 （2）装填约1瓷球至高度按设备图纸，保持水平；装填约1/2瓷球至高度按设备图纸，保持水平；装填约1/4瓷球至高度按设备图纸，保持水平。 （3）装填M8-21催化剂9.2m3高度5.2mm；当装至热电偶所在的催化剂高8、度时，重新安装热电偶。 （4）安装顶部筛网。 （5）装填约1/2瓷球至高度按设备图纸，保持水平。2.1.3 转化炉催化剂填装2.1.3.1 准备工作 （1）对催化剂开桶进行质量检查，用610目的钢网筛将催化剂中的碎粉筛除备用。 （2）准备好吊车、大吊装漏斗、软管、防爆灯、测氧仪等工器具。 （3）将转化炉上、下封头拆下，先检查转化炉质量是否符合要求，再将转化炉内上下封头、列管内、管板和花板上的铁锈杂物全部清除干净，必要时可进行酸洗、水洗，再擦净、吹干备用，要求无铁锈、无杂物。 （4）下封头花板上按要求规格放2层12目丝网，往花板上堆满已经衰洗干净的1012mm的氧化铝瓷球，将瓷球上表面推平，要求9、瓷球上表面与转化炉下花板面保持有1015mm高的空间。 （5）重新装好上、下封头，通气对转化炉再次进行试漏，当确认下封头大法兰不漏气后，方可泄压排气，准备装填催化剂。2.1.3.2 装填步骤 （1）卸下转化炉上盖，再次检查转化炉内是否干净，如不符合要求，要重新清扫干净。逐根检查反应管，看有无堵塞等异常现象。 （2）逐根定体积装填催化剂，并做记号，以免漏装或重装。 （3）装填时不能急于求成，以防出现架桥现象，当出现架桥时应做好标记，及时处理。 （4）定量装填完后，再逐根检查有无漏装，确认无漏装并已处理了架桥现象。如需要，再补充加装一遍，保证每根管内催化剂量基本相等。 （5）当全部装填完毕后，用仪10、表空气吹净上管板，装好转化炉上封头及管线。 （6）卸下转化炉下部过滤器，将丝网上杂物清扫干净，装好过滤器。2.1.4 当催化剂装填结束后，检查有无异物留在反应器（转化炉）内，按要求对反应器（转化炉）进行气密性试验，确保封头、法兰无泄漏。2.2 填料填装3. 催化剂的硫化、再生、钝化3.1 催化剂的硫化加氢系统装填的催化剂在初次使用或再生后均是氧化状态的，为提高其活性，在第一次运转及再生之后，催化剂必须进行衰减和硫化。最好的硫化方法是向加氢苯、纯芳烃及循环气体中混入二甲基二硫化物（DMDS）。催化剂型号每吨催化剂用硫耗量M8-1275kgM8-2175kg75kg硫相当于110kgDMDS，硫化11、所需时间24h到36h之间（不含系统置换和充压、升温时间）。R302填装M8-12共22.61m3约15.15吨，需DMDS约1667Kg。R301填装M8-21共9.19m3约6.06吨，需DMDS约667Kg。3.1.1 硫化前的准备工作3.1.1.1 系统检查（1）系统设备、管道已吹扫，气密实验已结束，R301、R302内催化剂已按要求填装完毕。（2）检查系统内所有阀门的开、关位置，应符合开车要求。（3）公用设施电、压缩空气、仪表风、氮气、蒸汽、循环水等满足开工要求。（4）与中控室联系各控制仪表是否良好并处于开车位置。3.1.1.2 惰性化（1）关新鲜氢总阀，关V302进口阀（设盲板）,12、 切断V304至E401管线（设置盲板）、切断V304放空阀等与系统相连工序的阀门，使得200#和300#成为独立系统。同时打开系统内的各直通阀、旁路阀。特别注意氢气管线的置换。（2）由C202A/B进口处引N2入系统。参照岗位操作中开车前准备部分的用氮气吹扫200#和300#独立系统。（3）注意死角，如分析、放空等多处取样，分析O2含量0.5，分析合格后，打开放空管连通阀，氮气冲压至0.1MPag。3.1.1.3 引入H2开新鲜氢总阀、C201AB旁通阀FV2101，引新氢进入高压系统，用氢气置换氮气，参照高压系统开车中氢气置换氮气部分。3.1.1.4 系统升压升压速度0.3Mpa/h，当系13、统压力升至1.1MPag时，关C201A/B旁路阀，启动氢气压缩机C201升压。当系统压力升至2.0MPag时，启动循环气压缩机C202打循环，循环量控制在10000Nm3/h左右（1.0t纯芳烃需800Nm3循环气），系统压力最后控制在2.8MPag。升压过程中分别在1.1MPag、2.0MPag、2.8MPag时，对系统进行气密实验。3.1.1.5 升温系统压力2.8MPag无泄漏，压缩机运行正常，开始升温。为保护催化剂、设备，首次升温速度20/h，后升温速度30/h。热源来自E303中压蒸汽，开工加热器E306和电热器F301。参照高压系统开车中升温部分。温度升至120时，恒温4h，升至14、200时，恒温4小时，此时进行热紧工作，热紧完成后继续升温，当预反应器R301升至190-200，主反应器R302升至280时，恒温，并做气密实验。升温时，反应器进出口温差30。3.1.1.6 建立物料循环：用于硫化的载体必须绝对不含乙烯，否则在催化剂表面将形成像沉淀物的结焦物等，这将导致一个较短的再生循环。基于这个原因，不允许用粗苯作为硫化载体。较好的方法就是用80的纯苯加上20的甲苯（全硫2ppm，作为硫化载体，于V302混合。硫化载体打入T301，跟据T301液位（蒸发情况）逐步加大进料量FRC3101至14000L/h，由E303中压蒸汽、F301电热器控制反应器的温度，系统压力由PV15、3402控制，当V304液位达60时，开FV3403的前后截止阀，出料回至V302，再次循环。以上过程完成后，在保证反应器温度的前提下，逐渐降低系统压力到2.0MPag，以保证硫化剂能够完全蒸发。3.1.2 硫化3.1.2.1 按以下条件调整预硫化条件系统压力（PICA3402） 2000kPag主反应器R302入口温度（TR3304-1-2） 230主反应器R302出口温度（TR3309-1-2） 230(不低于220)F301出口温度（TRCA3303） 240预反应器R301入口温度（TRA3209-1-2） 200（不低于190）预反应器R301出口温度（TRA3212-1-2） 2016、0（不低于190）混合原料流量（FRC3101） 14.8M3/h硫化过程见上图，其温升、DMDS芳烃混合物加入量可根据化验分析结果作出相应调整。反应式：CH3-S-S-CH3+3H22H2S+2CH4H2SCoOH2OCoSH2SMoOH2OMoS3.1.2.2 加入途径在V303配置DMDS芳烃混合物（芳烃混合物：DMDS=42：1），启动P304通过E304管程入口处的DMDS注入点，向系统注入DMDS/芳烃混合物。 3.1.2.3 硫化过程说明及注意事项（1）首先对R302进行硫化， R301只有在入口升高到约225开始硫化。（2）仔细观察R302催化剂床层上所有温度测量点的温升情况（17、尤其是TR3304-1-2，硫化R301时尤其注意TRA3209-1-2的温升情况），为避免温升超过20/h，可根据反应情况减少P304注入DMDS/芳烃混合物的量。（3）如温升超过25/h，停DMDS/芳烃混合物注入泵P304，若温升仍不停止，停F301。如采取以上两步骤温度仍上升，300单元需降压至1.5MPag。R302进出口温度和R301进出口温升均不超过40。（4）随着硫化的进程，逐步加大P304的注入量，当R302出口入口温差降至10，升DMDS/芳烃混合物流量至480L/h。为保持R301入口温度（TRA3209-1-2）约225，可通过TV3208 即E304的旁通阀来调节，注18、意系统压力PV3402以及FI3401的流量。（5）每一小时在A305取样分析甲烷，由于预硫化甲烷含量将升高，保持甲烷含量在12%左右，经PV3402手动放空这种操作方式可以调整，放空过大会丢失硫组分。（6）每两小时A305取样分析H2S含量，如硫化氢含量高于0.3%，逐步升高R302入口温度（10/h）（之后是R301），R302入口温度最大为280（之后是R301）。（7）硫化过程产生水在V304分离，每小时记录水包液位，排放前要计量，产生水量多少是硫化过程如何的重要标志。（8）若R302入口温度达到290，循环气中H2S含量超过0.3%，升高R301入口温度至225开始硫化，与R302步19、骤相同。如R301出口温度达到300，继续硫化3小时，检查循环气中H2S含量超过1%，停止注入DMDS芳烃混合物。 （9）整个硫化过程应连续不间断地进行。（10）通常硫化结束不能以H2S含量作为精确的确定标准，由于在正常操作时催化剂可拾取硫，硫化85%是足够的。硫化完成的指标为在不加硫化剂的情况下，循环氢气中硫化氢含量维持在1%左右为准。3.1.3 降温水洗进料3.1.3.1 冷却反应器至进料条件R302入口温度 290R301入口温度 1903.1.3.2 硫化后用软水清洗V303、P304进出口管线（含软水冲洗管线），清洗必须有足够的时间（至少24h）。否则在注入软水时，DMDS 将进入加20、氢油，DMDS不能从加氢油中分离，将导致产品不合格。3.1.3.3 为避免系统带酸，V302中物料在300#和400#之间打系统循环24h，并在300#加入软水洗涤(注意从P304到E304的硫化剂管线用纯芳烃冲洗，不能用软水，否则软水要进入R301和R302)，T401按照正常生产操作，产生的H2S通过PV4101放空。 循环系统中产生的硫化氢一般不放空，以减少硫化剂消耗，3.1.3.4 A4101处分析取样，1次/2小时，连续2次合格（中性），确保酸不能带到后面蒸馏。特别注意事项，硫化过程中一定要小心，若硫化剂不能完全冲洗干净，可能造成纯苯的酸性。3.2 催化剂再生3.2.1 R302催化21、剂再生3.2.1.1 准备（1）加氢系统N2吹扫合格；（2）系统泄至常压。3.2.1.2 催化剂再生（1）再生用配管及阀门设置拆R302出口，接R302出口至放散法兰，在物料侧上盲板，此时必须接氮气临时管进行吹扫以防空气进系统；在E305C管程出口盲板倒换（截断），拆氮气，蒸汽接入口盲板；使E306、F301和R302连为一个独立再生体系。（2）干燥催化剂，并吹出H2、烃至0.1%（v）开R302出口放散门，开E306进口通氮气（氮气最小流量：100Nm3/(m3催化剂)/h，基于主反应器22.6m3催化剂体积，最小氮气流量为2260Nm3/h，如上述氮气流量较高也可减少1/3左右。通常，氮气22、中不含氧气，不过氮气流中也可以最多存在510ppm（v）氧气），吹扫管道（氮气至E306至F301至R302至放散）,开启F301升温速度小于30/h。R302进口温度达120时恒温2小时，继续升温达180-200恒温。每小时分析放散气碳氢化合物组成，并且持续吹扫直到碳氢化合物的聚合物低于0.1%（v）。（3）蒸汽吹扫升温 先开总管蒸汽阀放水，逐渐打开再生用蒸汽阀。 蒸汽流量（采用总管流量）逐渐提至6000kg/h（通入量为400kg/t催化剂/小时）。 开蒸汽切断阀时，同时关闭再生用N2阀。 用F301加热蒸汽升温，当R302进口管温度TRCA3303达390恒温，特别注意：反应器进口压力不23、应超过3bar(A)。 蒸汽吹扫升温时密切注意床层温度，进出口温差及燃烧情况，一旦F301出问题，立即关蒸汽阀门，打开N2阀吹扫。（4）空气催化剂再生将蒸汽进口温度调至370-400，确认催化剂床层各温度稳定在370-400。 拆空气调节阀处盲板，确认管道连接无误，打开FV3301前后手阀。 开FV3301，空气量起始增加量0.51%（v） （0.5 %空气对应37 Nm3/h，1.0 %空气对应 74 Nm3/h）。仔细观察催化剂床层温度的上升情况，温升不允许超过60-80，各床层温度不得大于480。如果温度升的太高，则将空气量减至50直至关掉空气量。允许热量穿越催化剂床层至烟道。 观察各床24、层温度,若各床层温度稳定且不再上涨，逐渐增加空气量,每次提80N m3（空气加入量及百分比见下表），直至800Nm3/h（蒸汽中含空气10）。 在空气投入过程中，大量热量从结焦物中释放，小心控制空气投入以确保催化剂床层温度不超过480是必需的，如果温度接近于480，则减少1空气量，若温度进一步上升则进一步减少空气投入，如果必须的话，降低进口温度以控制床层温度（进一步降低进口温度大约至350）。如果出现温度升高无法被控制的情况，则必须完全切断空气，并通蒸汽以带走反应器热量。蒸汽流量：6000 kg /h 空速：400 kg /t.h空气含量%0.51.02.03.04.05.06.07.08.025、9.010.0空气流量(Nm3/h)37741472222963705444518592666740 再生结束标志A 确认反应器内各温度计均达375。B 将TRCA3303逐渐提高到450，各床层温度同时逐渐上升，如发现床层某温度计显示的温度突然明显升高，应减少空气用量，暂缓提温（各床层目标温度450）。C 当床层温度均达450，逐渐提高空气量，空气量达800 Nm3/h，各床层温度仍保持450恒温2小时。测放散气氧含量若氧气不再有消耗或反应器出口二氧化碳1000 ppm（v）可停止再生。6.2.1.3 停止再生（1）停空气，R302开始降温（降低蒸汽入口温度），降温速度30/h。（2）床层温26、度降至200时，进口蒸汽切至N2吹扫降温。（3）温度降至100,停F301；温度降至30，关闭进口氮气阀门。（4）拆R02出口至放散管法兰，在放散管上盲板。3.2.1.4 卸催化剂（1）卸催化剂应干燥的天气，将催化剂从反应器卸出并过筛料，放置在干燥的地方。（2）打开顶部大法兰，通N2降温。（3）从顶部进人将惰性球及筛网取出，各型号惰性球分别放置。（4）在催化剂上放置踏板，操作人员带防毒面具，用塑料、木制或铜制簸箕和桶将上部催化剂卸出，在顶部进行过筛装袋，卸出量为催化剂不变色为止，当卸到测温管时应拆除（以下同）。（5）在上部卸料口放置苫布接袋或桶，打开上部卸料阀门控制流速，以最快速度卸完尽快过筛27、尽可能减少搬运，筛径为1.6mm、4mm、10mm、20mm ，筛时要静置以减少晃动；变色和破碎催化剂分别放置。（6）拆上段支撑、中部配管及下部筛网惰性球。（7）在下部卸料口放置苫布接袋或桶，打开底部卸料阀门控制流速，以最快速度卸完尽快过筛尽可能减少搬运，筛径为1.6mm、4mm、10mm、20mm，筛时要静置以减少晃动；变色和破碎催化剂分别放置。（8）进人将剩余催化剂惰性球及筛网取出。3.2.2 301催化剂再生3.2.2.1 准备（同前）3.2.2.2 催化剂再生（1）再生用配管及阀门设置拆R301出口，接R301出口至放散法兰，在物料侧上盲板，此时必须接氮气临时管进行吹扫以防空气进系统；28、在E305C管程出口加盲板，拆氮气，蒸汽接接入口盲板；倒R301和R302进口处盲板，使E306、F301和R301连为一个独立再生体系。（2）干燥催化剂，并吹出H2、烃至0.1%（v）开R301出口放散门，开E306进口通氮气（氮气最小流量：100Nm3/(m3催化剂)/h，基于主反应器9.2m3催化剂体积，最小氮气流量为920Nm3/h，如上述氮气流量较高也可减少1/3左右。通常，氮气中不含氧气，不过氮气流中也可以最多存在510ppm（v）氧气），吹扫管道（氮气至E306至F301至R301至放散）,开启F301升温速度小于30/h。R302进口温度达120时恒温2小时，继续升温达180-29、200恒温。每小时分析放散气碳氢化合物组成，并且持续吹扫直到碳氢化合物的聚合物低于0.1%（v）。（3）蒸汽吹扫升温 先开蒸汽阀放水，逐渐打开再生用蒸汽阀。 蒸汽流量（采用总管流量）逐渐提至2500kg/h（通入量为400kg/t催化剂/小时）。 开蒸汽切断阀时，同时关闭再生用N2阀。 用F301加热蒸汽升温，当R301进口管温度TRCA3303达390恒温。特别注意-反应器进口压力不应超过3 bar (A)。 蒸汽吹扫升温时密切注意床层温度，进出口温差及燃烧情况，一旦F301出问题，立即关蒸汽阀门，打开N2阀吹扫。（4）空气催化剂再生将蒸汽进口温度调至370-400，确认催化剂床层各温度稳定30、在370-400。 拆空气调节阀处盲板，确认管道连接无误，打开FV3301前后手阀。 开FV3301，空气量起始增加量0.51%（v） （0.5 %空气对应15 Nm3/h，1.0 %空气对应 30 Nm3/h）。仔细观察催化剂床层温度的上升情况，温升不允许超过60-80，各床层温度不得大于480。如果温度升的太高，则将空气量减至50直至关掉空气量。允许热量穿越催化剂床层至烟道。 观察各床层温度,若各床层温度稳定且不再上涨，逐渐增加空气量,每次提30N m3（空气加入量及百分比见下表）,直至320 Nm3/h（蒸汽中含空气10）。 在空气投入过程中，大量热量从结焦物中释放，小心控制空气投入以确31、保催化剂床层温度不超过480是必需的，如果温度接近于480，则减少1空气量，若温度进一步上升则进一步减少空气投入，如果必须的话，降低进口温度以控制床层温度（进一步降低进口温度大约至350）。如果出现温度升高无法被控制的情况，则必须完全切断空气，并通蒸汽以带走反应器热量。蒸汽流量：2500 kg /h 空速：400 kg /t.h空气含量%0.51.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0空气流量(Nm3/h)1530456090150180210240270300 再生结束标志A 确认反应器内各温度计均达375。B 将TRCA3303逐渐提高到450，各床层温度同时逐渐上升，32、如发现床层某温度计显示的温度突然明显升高，应减少空气用量，暂缓提温（各床层目标温度450）。C 当床层温度均达450，逐渐提高空气量，空气量达330 Nm3/h，各床层温度仍保持450恒温2小时。测放散气氧含量若氧气不再有消耗或反应器出口二氧化碳1,000 ppm（v）可停止再生。3.2.2.3 停止再生（1）停空气，R301开始降温（降低蒸汽入口温度），降温速度30/h。（2）床层温度降至200时，进口蒸汽切至N2吹扫降温。（3）温度降至100,停F301；温度降至30，关闭进口氮气阀门。（4）拆R01出口至放散管法兰，在放散管上盲板。3.2.2.4 卸催化剂（1）卸催化剂应干燥的天气，将催化剂从反应器卸出并过筛料，放置在干燥的地方。（2）打开顶部大法兰，通N2降温。（3）从顶部进人将惰性球及筛网取出，各型号惰性球分别放置。（4）在卸料口放置苫布接袋或桶，打开底部卸料阀门控制流速，以最快速度卸完尽快过筛尽可能减少搬运，筛径为1.6mm、4mm、10mm、20mm，筛时要静置以减少晃动；变色和破碎催化剂分别放置。（5）进人将剩余催化剂惰性球及筛网取出。