1、儿童玩具及护理用品邻苯二甲酸酯含量测试作业指导书编 制： 审 核： 批 准： 版 本 号: ESZAQDGF001 编 制： 审 核: 批 准： 发 布： 二XX年X月1. 目的建立儿童玩具及儿童护理用品中邻苯二甲酸酯含量测试的作业指导书。2. 范围适用于儿童玩具及儿童护理用品中邻苯二甲酸酯含量测试。3. 内容3.1 试剂和材料3.1.1 四氢呋喃（THF），GC级或以上。3.1.2 正己烷，GC级或以上。3.1.3 环己烷，GC级或以上。3.1.4 内标，苯甲酸苄酯（BB）或其他合适内标3.1.5 标准物质：邻苯二甲酸二丁酯（DBP），邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP），邻苯二甲酸二（2-乙基己2、基）酯（DEHP），邻苯二甲酸二辛酯（DNOP），邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），邻苯二甲酸二异葵酯（DIDP），纯度（质量分数）98%或已知纯度。3.1.6 标准溶液3.1.6.1 1000mg/L的储备混合标准溶液 分别准确移取以上邻苯二甲酸酯各0.1g至100ml容量瓶中，用环己烷定容至刻度。3.1.6.2 100mg/L的中间混合标准溶液 准确移取5ml1000mg/L的储备混合标准溶液至50ml容量瓶中，环己烷定容至刻度。3.1.6.3 1000mg/L内标储备液 准确称取0.1g至100ml容量瓶中，用环己烷定容。3.1.6.4 100mg/L内标中间液 准确移取5ml1000mg3、/L的内标储备液至100ml容量瓶中，用环己烷定容。3.1.6.5 混合标准工作溶液 用移液管分别移取标注溶液和内标液，见表1用环己烷定容至刻度，配制成系列标准工作溶液。 表1混合标准工作溶液标液工作溶液最终浓度，mg/L移取100mg/L中间标液，ml移取50mg/L内标中间液体积，ml定容体积，ml001.0500.50.52.01001.01.02.01002.01.01.0505.05.02.010010.05.02.0503.1.6.6 5mg/L内标溶液 准确移取10ml50mg/L的内标中间液至100ml容量瓶，环己烷定容，混合待用。3.1.6.7 1mg/L内标溶液 准确移取14、ml50mg/L的内标中间液至50ml容量瓶，环己烷定容，混合待用。3.1.6.8 校准检查标准溶液 准确移取1mlSRM3074至25ml容量瓶，再移取0.5ml50mg/L内标液，环己烷定容。3.1.7 剪刀及其它合适剪切的工具3.1.8 带PTFE衬垫可密封的玻璃反应瓶3.1.9 有机微孔滤膜：孔径0.45um3.2 仪器和设备3.2.1 气象色谱/质谱连用仪（GC/MS ）3.2.2 离心机：离心力约为（5000500）g（g=9.80665m/s2）。3.2.3 超声波发生器。3.2.4 天平：精确至0.1mg。3.3 测试步骤3.3.1 样品制备 把样品剪成不大于2mm的碎片，或碾5、磨成具有代表性的粉末，由于称样量小，每份备好的样品要符合称样量要求。3.3.2 提取步骤3.3.2.1 称取（0.050.005）g已经剪碎的样品于可密封的玻璃反应瓶中，加5ml四氢呋喃，振摇30min，使样品溶解（若样品不能完全溶解，可借助加热或超声波），然后加入10ml正己烷，混匀。3.3.2.2 如果样品超过0.05g，则按照表2添加四氢呋喃和正己烷。 表2 样品质量，g四氢呋喃加入量，ml正己烷加入量，ml0.110200.1515300.220403.3.2.3 静置5min使聚合物沉淀，必要时将样品离心处理；四氢呋喃/正己烷溶液用0.45um有机微孔滤膜过滤；收集至少2ml样品滤液6、。3.3.2.4 吸取1.2ml滤液和0.3ml5g/L的内标液，环己烷稀释混匀于GC小瓶中，用GC-MS进行分析。3.3.2.5 按照3.3.2.1至3.3.2.4步骤制备空白样品溶液。3.3.3 仪器参数设定 气相色谱质谱设置条件见表3，6P保留时间和特征离子见表4 表3色谱柱HP-5MS,30*0.25*0.25载气模式1.2ml/min，氦气进样模式不分流进样量1ul进样温度290清洗气流流速及时间50ml/min，3min溶剂延迟5min初始炉温80 1min程序升温135/min，270，2min程序升温220/min，300，4min测试方式TIC和MS定性，SIM外标法定量离子7、源及离子源温度EI,230表4 6种邻苯二甲酸酯的保留时间和特征离子保留时间（min）名称响应离子（m/z）SCAN全扫描组5-end-33-500选择性离子扫描组15-7.5BB*DBP91,105,194,212149,167,205,223选择性离子扫描组2BBP149,91,206选择性离子扫描组38.6-endDEHPDNOPDINPDIDP149,279,167279,149,167,261293,149,167307,149,167注：*可根据所采用的内标物选择合适的选择离子。3.3.4 结果定量 用标准溶液建立校正曲线，采用内标法对邻苯二甲酸酯进行定量，在色谱图中，选择表4中的8、定量离子进行峰面积积分，DINP和DIDP应分别将其所有的同分异构体的色谱峰组的基线拉平后积分，计算其面积的总和，如被分析物浓度超出线性范围，重新取萃取液稀释后按3.3.2.4进行处理后，供分析。 3.4 结果计算 按式（1）计算试样中每种邻苯二甲酸酯的含量： 式中： Wi-试样中邻苯二甲酸酯i的含量。% Ci-从标准工作曲线上读取的邻苯二甲酸酯i的浓度，mg/L V-所加四氢呋喃和环己烷的总体积，ml DF-稀释因子 W-试样的质量，g 106-转换因子3.5 方法检出限，回收率和精密度 方法检出限 本方法对6种邻苯二甲酸酯的检出限为0.01%。 3.5.2 回收率在试样中定量加入适当已知浓9、度的标准溶液，按上述检测步骤3.3进行回收率分析，本标准的6P回收率在85%-115%。3.5.3 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对值不大于这两个测定值的算式平均值的20%。3.6 质量控制3.6.1 校正曲线校正曲线的相关系数0.995。3.6.2 校准标准检查溶液标准曲线校准完成之后及20个样品或每批样品之间分析校准检查溶液，回收率应该在（10015）%之内。3.6.3 实验室试剂空白 每20个样品或每批样品制备实验室空白，其值不能大于方法检出限。 3.6.4 有证参考物质（CRM） 标准曲线完成之后分析有证参考物质，回收率应该在参考值的100%15%之内，否则重新制备标液并校正。 3.7 注意事项3.7.1 标准储备溶液保存在0-4冰箱中，有效期6个月；标准工作溶液保存在0-4冰箱中，有效期3个月。3.7.2 邻苯二甲酸酯属易污染物，即使很少量的污染也会影响定量结果，应避免使用塑胶材料而只使用仔细清洗过的玻璃器皿和设备。3.7.3 实验中所用试剂在使用前应检查是否含有邻苯二甲酸酯目标物。3.8 安全信息3.8.1 本标准程序中所使用的溶剂和邻苯二甲酸酯标样属有害物质，应该戴上防护手套和口罩在通风橱进行操作。