1、地表水、地下水中碘化物测定离子色谱法、气相色谱法作业指导书编 制： 审 核： 批 准： 版 本 号: ESZAQDGF001 编 制： 审 核: 批 准： 发 布： 二XX年X月 水质碘化物的测定作业指导书方法一、离子色谱法1适用范围本标准适用于地表水和地下水中碘化物的测定。当进样体积为 250 l 时，本方法的检出限为 0.002 mg/L，测定下限为 0.008 mg/L。2相关文件HJ/T 91地表水和污水监测技术规范HJ/T 164地下水环境监测技术规范3方法原理样品随淋洗液进入阴离子分离柱，分离出碘离子（I-），用电导检测器检测。根据碘离 子保留时间定性，外标法定量。4仪器设备、实验2、材料、环境条件表1仪器设备一览表序号名称备注1 离子色谱仪（具电导检测器）2色谱柱3连续自再生的阴离子膜抑制器或同等性能抑制器4一次性注射器5微孔滤膜过滤器装有 0.45 m 水系微孔滤膜6聚乙烯瓶或棕色玻璃瓶500ml7预处理柱阳离子交换柱（Na 型或 H 型）、固相萃取柱（C18 或 RP）表2实验材料一览表序号名称备注1碘化钾2氢氧化钾3氢氧化钠4碘化物标准贮备液5碘化物标准中间液6碘化物标准使用液7氢氧化钾溶液8氢氧化钠饱和溶液9高纯氮气99.99%10水系微孔滤膜：0.45 m5操作规程5.1 色谱分析参考条件 根据仪器说明书设定仪器。色谱条件根据色谱柱选择。采用氢氧化钾淋洗液体系等3、度洗脱参考条件如下：淋洗液为40 mmol/L的氢氧化钾溶液，流速为1.00 ml/min，抑制器 电流为99 mA，检测器温度30 ，进样体积可根据样品浓度的高低选择50 l 250 l。注3：若采用以烷醇基为填料的色谱柱，也可用碳酸盐淋洗液体系分离、测定碘化物，其色谱分析参考条件详见附录A。注4：应在淋洗液使用前进行脱气处理，避免气泡进入离子色谱系统。5.2 标准曲线的绘制分别准确吸取 0.00 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50 ml、1.00 ml、5.00 ml、10.00 ml 碘化物 标准使用液置于一组 100 ml 容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。标准系列中碘化物 4、的浓度分别为：0.000 mg/L，0.010 mg/L，0.020 mg/L，0.050 mg/L，0.100 mg/L，0.500 mg/L， 1.00 mg/L。以碘化物浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 碘离子参考色谱图见图 1。5.3 测定按照与绘制标准曲线相同的色谱条件和步骤进行试样的测定，记录色谱峰的保留时间、 峰面积或峰高。图 1碘离子色谱图5.4 空白试验在分析试样的同时，应做空白试验。用实验用水代替样品，按与样品的保存（6.1）、试 样制备（6.2）和测定相同的步骤进行分析。6异常情况处理及注意事项6.1 样品的采集与保存样品的采集按照 HJ/T 5、91 和 HJ/T 164 的相关规定进行。水样采集后立即置于聚乙烯瓶或 棕色玻璃瓶中，加入氢氧化钠饱和溶液调节 pH 约为 12，尽快分析。如不能 及时分析，应于 0 4 冷藏、避光保存，并于 24 h 内完成测定。6.2 试样的制备采集后的样品（6.1）经0.45 m水系微孔滤膜过滤，弃去初滤液10 ml，收集后 续滤液待测。注1：对于未知浓度的样品，可先将试样（6.2）稀释100倍进样分析，再根据测定结果选择适当的稀释 倍数重新进样分析。注2：对于可能存在干扰的样品，应进行预处理。可选择Na型或H型阳离子交换柱去除金属离子 干扰，选择C18或RP固相萃取柱去除高含量有机物。具体操作为用56、 ml注射器抽取试样， 共需抽取15 ml，在注射器前端套上预处理柱，将试样轻推过柱。此过程应弃去初始 滤液3 ml，收集后续过柱滤液，待测。7结果处理水样中碘化物的浓度 （mg/L），按照下式进行计算。式中：水样中碘化物的浓度，mg/L；h试样的峰面积（或峰高）； h0空白试样的峰面积（或峰高）； b回归方程的斜率； a回归方程的截距； f试样的稀释倍数。方法二 、硫酸铈催化分光光度法1适用范围本方法适用于生活饮用水及其水源水中碘化物的测定。本法的最低检测质量为0.01ug，若取10mL水样测定，最低检测质量浓度为1.本法适宜测定110 ug/L(I-)低浓度范围和10100ug/L(I-)7、高浓度范围碘化物。银及汞离子印制碘化物的催化能力，氯离子与碘离子有类似的催化作用，加入大量的氯离子可以抑制上述干扰。2相关文件GB/T5750.5-2006 生活饮用水检测标准方法 无机非金属指标3方法原理在酸性条件下，亚砷酸与硫酸高铈发生缓慢的氧化还原反应。碘离子有催化作用，使反应加速进行，反应速度随碘离子含量增高而变快，剩余的高铈离子就越少。用亚铁离子还原剩余的高铈离子，终止亚砷酸-高铈间的氧化还原反应。氧化产生的铁离子与硫氰酸钾反应生成红色络合物，比色定量。间接测定碘化物的含量。4仪器设备、实验材料、环境条件表1仪器设备一栏表序号名称备注1恒温水浴锅305C2秒表3分光光度计4具塞比色管8、25ml5表2实验材料一览表序号名称备注1纯水（无碘化物）2氯化钠溶液3亚砷酸溶液剧毒4硫酸溶液（1+3）5硫酸铈溶液6硫酸亚铁溶液7硫氰酸钾溶液8碘化物标准储备液9碘化物标准使用液5操作规程5.1低浓度110 ug/L(I-)测定方法5.1.1按照下表配制标准系列，水样A管、B管，并按表向各管加入试剂。摇匀后，置于305C恒温水浴锅中200.1min后，使温度达到平衡。碘化物测定各管的试剂加入量一览表管号碘化物标准使用溶液（0.01ug/mL）水样纯水氯化钠溶液(260g/L)亚砷酸溶液（0.10mol/L）硫酸溶液（1+3）标准11.0009.01.00.51.0标准23.0007.01.9、00.51.0标准35.0005.01.00.51.0标准47.0003.01.00.51.0标准510.00001.00.51.0标准60010.01.00.51.0样品010.001.00.51.0B管010.00.51.001.0A管0010.51.001.05.1.2按下秒表计时，每隔30s依次向各管加入0.5ml硫酸铈溶液密塞迅速摇匀，放回水浴中保温。 于水浴中放置200.1min后，每隔30s依次向各管加1.00ml硫酸亚铁铵溶液，密塞迅速摇匀，放回水浴中。注：每次加硫酸铈溶液到硫酸亚铁铵溶液的间隔均为200.1min。5.1.4 200.1min后，每隔30s，依次向各管加1.010、0ml硫氰酸钾溶液，在室温放置45min,于510nm波长，1cm比色皿，以纯水作参比，测量吸光度。绘制标准曲线。注：标准曲线呈向下弯曲，并不呈良好线性 。因此标准曲线必需与样品分析同时操作 。用吸光度与浓度直接作图 。 不对曲线进行回归处理 ，防止产生误差 。将吸光度对数值作图可得直线关系的标准曲线 。5.2高浓度10100ug/L(I-)测定方法5.2.1工作曲线的绘制：吸取碘化物标准使用液0、1.00、3.00、5.00、7.00、10.00mL分别注入25ml具塞比色管中，加纯水至10.0ml,按照5.1操作。6异常情况处理及注意事项7结果处理水样中碘化物的质量浓度计算见式：-水样中 11、碘化物的质量浓度，单位为毫克每升；m-从标准曲线上查得样品管中碘化物的质量，单位为微克；V-水样体积，单位为毫升。方法三、高浓度碘化物比色法1适用范围本法适用于生活饮用水及其水源水中高浓度碘化物的测定。本法最低检测质量0.5ug，若取10ml水样测定，则最低检测质量浓度为0.05mg/L。2相关文件GB/T5750.5-2006 生活饮用水检测标准方法 无机非金属指标3方法原理在酸化的水样中加入过量溴水，碘化物被氧化为碘酸盐，用甲酸钠除去过量的溴，剩余的甲酸钠在酸性溶液中加热成为甲酸挥发逸失，冷却后加入碘化钾析出碘，加入淀粉生产蓝紫色复合物，比色定量。4仪器设备、实验材料、环境条件仪器设备：分12、光光度计；具塞比色管（25ml）；实验材料一览表序号名称备注1磷酸2饱和溴水3碘化钾溶液4甲酸钠溶液5碘化物标准储备溶液6碘化物标准使用液7淀粉溶液5操作规程5.1吸取10.0ml水样于25ml具塞比色管中。5.2取25ml具塞比色管8只，分别加入碘化物标准使用溶液0ml,0.5ml,1.0ml,2.0ml,4.0ml,6.0ml,8.0ml,10.0ml,并用纯水稀释至10ml刻度。5.3于各管中分别加入磷酸3滴，再滴加饱和溴水至呈淡黄色稳定不变，置于沸水浴中加热2min,取出冷却。5.4于各管中加入碘化钾溶液1.0ml摇匀，于暗处放置15min,各加淀粉溶液10ml,15min后加纯水至213、5ml刻度，混匀，于570nm波长，2cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度。5.5绘制标准曲线，从曲线上查出碘化物的质量。6异常情况处理及注意事项大量的氯化物、氟化物、溴化物和硫酸盐不干扰测定，铁离子的干扰可加入磷酸予以消除。7结果处理水样中碘化物的质量浓度计算见式：-水样中 碘化物的质量浓度，单位为毫克每升；m-从标准曲线上查得样品管中碘化物的质量，单位为微克；V-水样体积，单位为毫升。方法四、高浓度碘化物容量法1适用范围本法适用于生活饮用水及其水源水中高浓度碘化物的测定。本法最低检测质量2.5ug，若取100ml水样测定，则最低检测质量浓度为0.025mg/L。2相关文件GB/T5750.14、5-2006 生活饮用水检测标准方法 无机非金属指标3方法原理在碱性条件下，高锰酸钾将碘化物氧化成碘酸盐IO3-，在酸性条件下与加入的过量碘化钾作用，生成3mol I2。以N-氯代十六烷基吡啶为指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定，并计算水中碘化物的浓度。4仪器设备、实验材料、环境条件仪器设备：微量滴定管5ml;实验材料一览表序号名称备注1磷酸2氢氧化钠-溴化钾溶液3高锰酸钾溶液4亚硝酸钠溶液5氨基磺酸铵溶液6碘化钾-碳酸钠溶液7硫酸亚铁铵溶液8氯化镁溶液9氢氧化钠溶液10碘化物标准储备液11硫代硫酸钠标准储备液12N-氯代十六烷基吡啶溶液5操作规程5.1吸取 100 mL 水样置于 250 mL 锥15、形瓶中 。加 5 mL 氢氧化铀溶液，2 mL 高锰酸钾，放置10min后加2mL亚硝酸钠溶液，3mL磷酸，摇匀，待红色消失后，再静置3min。5.2加入5ml氨基磺酸按溶液，分摇匀 ，静置 5 min 。将试样温度降至 17，加2. 0 m L碘化钾-碳酸钠溶液，混匀，加1mlCPC溶液，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至红色消失为止，根据所消耗硫代硫酸钠标准用量，计算碘化物的质量浓度。6异常情况处理及注意事项水样中若存在Cr6+，将干扰测定。7结果处理水样中碘化物的质量浓度计算见式：-水样中碘化物的质量浓度，单位为毫克每升；-硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升；V-水样体积，单位为毫升；126.16、9与1.00ml硫代硫酸钠标准溶液相当的以ug表示的碘化物的质量；方法五、气相色谱法1适用范围本法适用于生活饮用水及其水源水中高浓度碘化物的测定。本法最低检测质量0.05ng，若取10.0ml水样测定，则最低检测质量浓度为1ug/L。2相关文件GB/T5750.5-2006 生活饮用水检测标准方法 无机非金属指标3方法原理在酸性条件下，水样中的碘化物与重铬酸钾发生氧化还原反应析出碘，它与丁酮生成3-碘丁酮-2，用气相色谱法电子捕获检测器进行定量测定。4仪器设备、实验材料、环境条件仪器设备：气相色谱仪，色谱柱，微量注射器，分液漏斗。实验材料一览表序号名称备注1高纯氮气99.999%2无碘化物纯水17、3硫酸溶液4重铬酸钾溶液5丁酮6环己烷7硫代硫酸钠溶液8无水硫酸钠9碘化钾10丙酮5操作规程5.1仪器的调整根据检测要求，调整仪器，气化室温度230，柱温100，检测器温度230，载气流量35ml/min.5.2校准5.2.1绘制工作曲线；取6个60ml分液漏斗加0,1.0,3.0,5.0,7.0,10ml碘化物标准使用溶液，补加纯水至10ml，分别取5ul环己烷萃取液进行色谱的分析，测量碘丁酮色谱峰高，以峰高为纵坐标，含量为横坐标，绘制工作曲线。5.3测定直接进样，进样量为5ul，并以标样核对，记录色谱峰的保留时间及对应的化合物。色谱峰高的测量：连接峰的起点和终点作为峰底，从峰高的最大值对基线作为峰高，单位为毫米。6异常情况处理及注意事项暂无7结果处理水样中碘化物的质量浓度计算见式：-水样中 碘化物的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；m-从样品峰高在工作曲线上查得碘化物的质量，单位为微克（ug）；V-水样体积，单位为毫升（ml）。